Alfa-beta Doymamış karbonil bileşikleri - Alpha-beta Unsaturated carbonyl compounds

Α, β-Doymamış karbonil bileşiklerinin genel yapısı.

α, β-Doymamış karbonil bileşikleri ifade eder organik bileşikler genel yapı ile (O = CR) −C^α= C^β-R. Örnekler olurdu Enones ve Enals. Bu bileşiklerde karbonil grubu dır-dir konjuge bir ile alken (dolayısıyla sıfat doymamış ). Yan alken grubu olmayan karbonillerin durumundan farklı olarak, α, β-doymamış karbonil bileşikleri, β karbondaki nükleofillerin saldırısına karşı hassastır. Bu reaktivite modeline vinilöz. Doymamış karbonil örnekleri şunlardır: akrolein (propenal), mesitil oksit, akrilik asit, ve maleik asit. Doymamış karboniller laboratuvarda bir aldol reaksiyonu Ve içinde Perkin reaksiyonu.

Sınıflar

• Ana α, β-Doymamış Karboniller
• 

  Metil vinil keton, en basit α, β-doymamış keton

• 

  Akrolein, en basit α, β-doymamış aldehit

• 

  Metil akrilat, bir α, β-doymamış ester

• 

  Akrilamid poliakrilamidin öncüsü

• 

  Maleik asit, bir α, β-doymamış dikarbonil

• 

  Fumarik asit maleik asit ile izomerik

• 

  Akriloil klorür

α, β-Doymamış karboniller, karbonil grubunun doğasına göre alt sınıflandırılabilir.

α, β-doymamış asitler, esterler ve amidler

Bir α, β-doymamış asit aşağıdakilerden oluşan bir α, β-doymamış karbonil türüdür alken konjuge bir karboksilik asit.^[1] En basit örnek akrilik asit (CH₂= CHCO₂H). Bu bileşikler, polimerizasyona eğilimlidir ve geniş bir alana yol açar. akrilat plastikler. Akrilatlar, akrilat grubundan türetilir ancak içermezler.^[2] Metil akrilat ve akrilamid a, P-doymamış esterler ve a, P-doymamış amidlerin ticari olarak önemli örnekleridir. Ayrıca kolayca polimerize olurlar. Akrilik asit, esterleri ve amid türevleri, akriloil grubu, CH₂= CHC (O) -.

α, β-Doymamış dikarboniller de yaygındır. Ana bileşikler maleik asit ve izomerik Fumarik asit. Maleik asit esterler, bir imid ve bir anhidrit oluşturur, yani; dietil maleat, Maleimid, ve maleik anhidrit. Fumarat olarak fumarik asit, Krebs sitrik asit döngüsü Biyoenerji için büyük önem taşıyan.

Enones

Bir enone aşağıdakilerden oluşan bir α, β-doymamış karbonil türüdür alken konjuge bir keton.^[1] En basit enone metil vinil keton (butenon, CH₂= CHCOCH₃). Enonlar tipik olarak bir aldol yoğunlaşması veya Knoevenagel yoğunlaşması. Bazı ticari olarak önemli enonlar aseton vardır mesitil oksit (dimer aseton) ve Foron ve izoforon (trimerler ).^[3]

İki karbonil bileşiği arasında bir aldol yoğunlaşması için genel reaksiyon.

İçinde Meyer-Schuster yeniden düzenlenmesi başlangıç ​​bileşiği bir propargil alkol. Siklik enonlar şu yolla hazırlanabilir: Pauson-Khand tepkisi.

Enals

Bir Enal aşağıdakilerden oluşan bir α, β-doymamış karbonil türüdür. alken konjuge bir aldehit.^[1] En basit enal akrolein (CH₂= CHCHO). Diğer örnekler şunları içerir: cis-3-heksenal (biçilmiş çimlerin özü) ve sinnamaldehit (tarçın özü).

• Diğer α, β-Doymamış Karboniller
• 

  E-Krotonaldehit izomerler olarak var olan bir enal

• 

  Sikloheksenon, ortak siklik enon

• 

  testosteron, erkek cinsiyet hormonu

• 

  Sinnamaldehit tarçın özü

• 

  Paraquinone özellikle elektrofilik bir α, β-doymamış karbonil

• 

  Demir trikarbonil enone kompleksi

• 

  Kare asit

Α, β-doymamış karbonil reaksiyonları

α, β-doymamış karboniller elektrofilik ikisinde de karbonil karbon ve β-karbon. Koşullara bağlı olarak, her iki site de saldırıya uğrar nükleofiller. Alkene ilaveler denir eşlenik eklemeler. Bir tür eşlenik ekleme, Michael ilavesi ticari olarak dönüşümünde kullanılan mesitil oksit içine izoforon. Uzatılmış konjugasyonları nedeniyle, α, β-doymamış karboniller polimerizasyona yatkındır. Endüstriyel ölçek açısından polimerizasyon, α, β-doymamış karbonillerin kullanımına hakimdir. Yine elektrofilik karakterlerinden dolayı, α, β-doymamış karbonillerin alken kısmı, iyi dienofillerdir. Diels-Alder reaksiyonları. Karbonil oksijene bağlanan Lewis asitleri ile daha da aktive edilebilirler. α, β-Doymamış karboniller, düşük değerlikli metal kompleksleri için iyi ligandlardır, örnekler Fe (bda) (CO)₃ ve tris (dibenzilidenaseton) dipaladyum (0).

α, β-Doymamış karboniller kolayca hidrojene edilir. Hidrojenasyon, karbonil veya alkenleri hedefleyebilir (eşlenik indirgeme ) seçici olarak veya her iki fonksiyonel grup.

Enones geçer Nazarov siklizasyon reaksiyonu Ve içinde Rauhut-Currier reaksiyonu (dimerizasyon).

Emniyet

Α, β-doymamış bileşikler elektrofiller ve alkilleyici ajanlar olduğundan, birçok α, β-doymamış karbonil bileşiği toksiktir. Endojen çöpçü bileşik glutatyon doğal olarak vücuttaki toksik elektrofillerden korur. Bazı ilaçlar (amifostin, N-asetilsistein ) tiol grupları içerenler bu tür zararlı alkilasyonlardan koruyabilir.

Ayrıca bakınız

• 2-alkenal redüktaz
• Enol
• Akriloil grubu

Referanslar