Dekametilferrosen - Decamethylferrocene - Wikipedia

Dekametilferrosen
Decamethylferrocene.svg
İsimler
IUPAC adı
Bis (η5 pentametilsiklopentadienil) demir (II)
Diğer isimler
Dekametil-ferrosen; 1,1 ', 2,2', 3,3 ', 4,4', 5,5'-Dekametil-ferrosen; Bis (pentametilsiklopentadienil) demir (II); Permetilferosen
Tanımlayıcılar
3 boyutlu model (JSmol )
ChemSpider
ECHA Bilgi Kartı100.116.086 Bunu Vikiveri'de düzenleyin
PubChem Müşteri Kimliği
Özellikleri
C20H30Fe
Molar kütle326.305 g · mol−1
GörünümSarı kristal katı[1]
Erime noktası 291 - 295 ° C (556 - 563 ° F; 564 - 568 K)[1]
413 K, 5,3 Pa[2]
Aksi belirtilmedikçe, veriler kendi içlerindeki malzemeler için verilmiştir. standart durum (25 ° C'de [77 ° F], 100 kPa).
☒N Doğrulayın (nedir KontrolY☒N ?)
Bilgi kutusu referansları

Dekametilferrosen veya bis (pentametilsiklopentadienil) demir (II) bir kimyasal bileşik formülle Fe (C
5
(CH
3
)
5
)
2
veya C
20
H
30
Fe
. Bu bir sandviç bileşiği, kimin molekülü bir demir (II) katyon Fe2+ ekleyen koordinasyon bağları ikisi arasında pentametilsiklopentadienil anyonlar (Cp *, (CH
3
)
5
C
5
). Ayrıca bir türevi olarak da görülebilir. ferrosen, Birlikte metil grubu her birini değiştirmek hidrojen onun atomu siklopentadienil yüzükler. İsim ve formül genellikle şu şekilde kısaltılır: DmFc,[3] Ben mi
10
Fc
[4] veya FeCp *
2
.[5]

Bu bileşik, kimya laboratuarlarında zayıf olarak kullanılan sarı kristal bir katıdır. indirgeyici. Demir (II) çekirdek kolayca oksitlenmiş tek değerlikli katyon veren demir (III) 'e dekametilferroseniumve hatta daha yüksek oksidasyon durumlarına.

Hazırlık

Dekametilferosen, ferrosenle aynı şekilde hazırlanır. pentametilsiklopentadien. Bu yöntem, diğer dekametilsiklopentadienil sandviç bileşikleri üretmek için kullanılabilir.[1]

2 Li (C5Ben mi5) + FeCl2 → Fe (C5Ben mi5)2 + 2 LiCl

Ürün şu şekilde saflaştırılabilir: süblimasyon. FeCp *
2
sendeledi Cp * yüzükler. Demir ile her karbon arasındaki ortalama mesafe yaklaşık 2.050 Å'dur. Bu yapı tarafından onaylandı X-ışını kristalografisi.[6]

Redoks reaksiyonları

Ferosen gibi, dekametilferosen de kararlı bir katyon oluşturur, çünkü Fe (II) kolayca Fe (III) 'e oksitlenir. Üzerindeki elektron veren metil grupları nedeniyle Cp * grupları, dekametilferosen, ferrosen olduğundan daha indirgeyicidir. Bir MeCN çözümünde, [FeCp *
2
]+/0
çift, a ile karşılaştırıldığında -0.48 V [FeCp
2
]0/+
referans (-0,59 V vs Fc /Fc+ içinde CH
2
Cl
2
).[2] Oksijen azaltılır hidrojen peroksit asidik çözelti içinde dekametilferosen ile.[7]

Güçlü oksidanların kullanılması (ör. SbF
5
veya AsF
5
içinde YANİ
2
veya XeF+/ Sb
2
F
11
içinde HF / SbF
5
) dekametilferosen, bir demir (IV) çekirdek ile stabil bir dikasyona oksitlenir. İçinde Sb
2
F
11
tuz Cp * halkalar paraleldir. Tersine, aralarında 17 ° 'lik bir eğim açısı Cp * halkaların kristal yapısında gözlenir. SbF
6
tuz.[5]

Referanslar

  1. ^ a b c King, R. B .; Bisnette, M.B. (1967). "Geçiş Metallerinin Organometalik Kimyası XXI. Çeşitli Geçiş Metallerinin Bazı P-pentametilsiklopentadienil Türevleri". J. Organomet. Chem. 8 (2): 287–297. doi:10.1016 / S0022-328X (00) 91042-8.
  2. ^ a b Connelly, N .; Geiger, W. E. (1996). "Organometalik Kimya için Kimyasal Redoks Ajanları". Chem. Rev. 96 (2): 877–910. doi:10.1021 / cr940053x. PMID  11848774.
  3. ^ Torriero, Angel A.J. (2014). "İyonik sıvılarda dekametilferosen ve ferrosen karakterizasyonu: elektrokimyasal özellikleri üzerinde argon ve vakum etkisi". Electrochimica Açta. 137: 235–244. doi:10.1016 / j.electacta.2014.06.005.
  4. ^ Noviandri, Indra; Brown, Kylie N .; Fleming, Douglas S .; Gulyas, Peter T .; Lay, Peter A .; Masters, Anthony F .; Phillips, Leonidas (1 Ağustos 1999). "Decametilferrosenium / Dekametilferosen Redoks Çifti: Elektron Transferinin Termodinamiği Üzerindeki Solvent Etkilerini İncelemek İçin Ferrocenium / Ferrocene Redox Çiftine Üstün Bir Redox Standardı". Fiziksel Kimya B Dergisi. 103 (32): 6713–6722. doi:10.1021 / jp991381 +. ISSN  1520-6106.
  5. ^ a b Malischewski, M .; Adelhardt, M .; Sutter, J .; Meyer, K .; Seppelt, K. (2016). "Dekametilferosen dikasyon tuzlarının izolasyonu ve yapısal ve elektronik karakterizasyonu". Bilim. 353 (6300): 678–682. Bibcode:2016Sci ... 353..678M. doi:10.1126 / science.aaf6362. PMID  27516596.
  6. ^ Freyberg, Derek P .; Robbins, John L .; Raymond, Kenneth N .; Akıllı, James C. (1979). "Dekametilmanganosen ve dekametilferosen kristal ve moleküler yapıları. Bir metalosen içinde statik Jahn-Teller distorsiyonu". J. Am. Chem. Soc. 101 (4): 892–897. doi:10.1021 / ja00498a017.
  7. ^ Su, Bin; Hatay, İmren; Ge, Pei Yu; Mendez, Manuel; Corminboeuf, Clemence; Samec, Zdenek; Ersöz, Mustafa; Girault, Hubert H. (2010). "Sulu olmayan asidik ortamda dekametilferosen ile oksijen ve proton indirgemesi". Chem. Commun. 46 (17): 2918–2919. doi:10.1039 / B926963K. PMID  20386822.