Piperidin - Piperidine

Piperidin[1]
Piperidin.svg
Piperidin-ekvatoral-3D-toplar-B.png
Piperidin-3D-vdW.png
İsimler
Tercih edilen IUPAC adı
Piperidin[2]
Diğer isimler
Hekzahidropiridin
Azasiklohekzan
Pentametilenamin
Azinan
Tanımlayıcılar
3 boyutlu model (JSmol )
ChEBI
ChEMBL
ChemSpider
ECHA Bilgi Kartı100.003.467 Bunu Vikiveri'de düzenleyin
PubChem Müşteri Kimliği
RTECS numarası
  • TM3500000
UNII
Özellikleri
C5H11N
Molar kütle85.150 g · mol−1
GörünümRenksiz sıvı
KokuMeni benzeri[3], ihtiyik, amonyak, keskin
Yoğunluk0.862 g / mL
Erime noktası -7 ° C (19 ° F; 266 K)
Kaynama noktası 106 ° C (223 ° F; 379 K)
Karışabilir
Asitlik (pKa)11.22[4][5]
-64.2·10−6 santimetre3/ mol
Viskozite1.573 cP 25 ° C'de
Tehlikeler
Güvenlik Bilgi FormuMSDS1,MSDS2
Yanıcı (F)
Toksik (T)
R cümleleri (modası geçmiş)R11, R23 / 24, R34
NFPA 704 (ateş elması)
Bağıntılı bileşikler
Bağıntılı bileşikler
Piridin
Pirolidin
Piperazin
Aksi belirtilmedikçe, veriler kendi içlerindeki malzemeler için verilmiştir. standart durum (25 ° C'de [77 ° F], 100 kPa).
KontrolY Doğrulayın (nedir KontrolY☒N ?)
Bilgi kutusu referansları

Piperidin bir organik bileşik moleküler formül (CH2)5NH. Bu heterosiklik amin beş içeren altı üyeli bir halkadan oluşur metilen köprüler (–CH2-) ve bir amin köprüsü (–NH–). Hoş olmayan bir koku olarak tanımlanan renksiz bir sıvıdır ve tipik olarak aminler.[6] İsim, cins isminden gelir Piper Latince kelime olan biber.[7] Piperidin, yaygın bir organik bileşik olmasına rağmen, en iyi birçok farmasötik üründe temsili bir yapı elemanı olarak bilinir ve alkaloidler doğal olarak meydana gelen gibi solenopsinler.[8]

Üretim

Piperidin ilk olarak 1850'de İskoç kimyager tarafından rapor edildi. Thomas Anderson ve yine bağımsız olarak, 1852'de Fransız kimyager tarafından Auguste Cahours, adını kim verdi.[9][10][11] Her iki adam da reaksiyona girerek piperidin elde etti piperine nitrik asit ile.

Endüstriyel olarak piperidin, hidrojenasyon nın-nin piridin, genellikle bir molibden disülfür katalizör:[12]

C5H5N + 3 H2 → C5H10NH

Piridin ayrıca değiştirilmiş bir Huş ağacı azaltma kullanma sodyum içinde etanol.[13]

Piperidin ve türevlerinin doğal oluşumu

Piperidinin kendisi aşağıdakilerden elde edilmiştir: karabiber,[14][15] itibaren Psilocaulon absimile (Aizoaceae ),[16] ve Petrosimonia monandra.[17]

Piperidin yapısal motifi, çok sayıda doğal alkaloidler. Bunlar arasında piperine hangi verir karabiber baharatlı tadı. Bu, bileşiğe adını verdi. Diğer örnekler ateş karıncası toksin solenopsin,[18] nikotin analog anabasin tütün ağacı (Nicotiana glauca ), lobeline nın-nin Hint tütünü ve toksik alkaloid koni itibaren zehirli baldıran koymak için kullanılan Sokrates ölüme.[19]

Konformasyon

Piperidin bir sandalye konformasyonu, benzer sikloheksan. Sikloheksandan farklı olarak, piperidinin iki ayırt edilebilir sandalye şekli vardır: biri, N-H bağı ile eksenel konum ve diğeri ekvator konumunda. 1950'ler-1970'lerdeki pek çok tartışmadan sonra, ekvatoryal konformasyonun gaz fazında 0,72 kcal / mol kadar daha kararlı olduğu bulundu.[20] İçinde polar olmayan çözücüler 0,2 ve 0,6 kcal / mol arasında bir aralık tahmin edilmiştir, ancak polar çözücülerde eksenel konformer daha kararlı olabilir.[21] İki konformer, nitrojen dönüşümü; serbest enerji aktivasyon engeli 6.1 kcal / mol olarak tahmin edilen bu işlem için, 10.4 kcal / mol'den önemli ölçüde daha düşüktür. halka ters çevirme.[22] Bu durumuda N-metilpiperidin, ekvatoral konformasyon 3.16 kcal / mol tercih edilir,[20] tercihinden çok daha büyük olan metilsiklohekzan 1,74 kcal / mol.

Piperidin-eksenel-3D-toplar-A.png
Piperidin-ekvatoral-3D-toplar-A.png
eksenel konformasyon
ekvator uyumu

Tepkiler

Piperidin, dönüştürmek için yaygın olarak kullanılan bir ketonlar -e Emaminler.[23] Piperidinden türetilen enaminler, Leylek enamin alkilasyonu reaksiyon.[24]

İle tedavi üzerine kalsiyum hipoklorit piperidin, N-kloropiperidin, bir kloramin formül C ile5H10NCI. Ortaya çıkan kloramin, dehidrohalojenasyon siklik imini sağlamak için.[25]

NMR kimyasal kaymaları

Kullanımlar

Piperidin bir çözücü ve bir temel. Aynısı belirli türevler için de geçerlidir: N-formilpiperidin bir polar aprotik çözücü diğer amid çözücülerden daha iyi hidrokarbon çözünürlüğü ile ve 2,2,6,6-tetrametilpiperidin oldukça sterik engellenmiş taban, düşük olduğu için kullanışlıdır nükleofiliklik ve yüksek çözünürlük organik çözücüler.

Piperidinin önemli bir endüstriyel uygulaması, bir hızlandırıcı olarak kullanılan dipiperidinil ditiuram tetrasülfür üretimi içindir. kükürt vulkanizasyonu kauçuk.[12]

Piperidin ilaçlarının listesi

Minoksidil saç dökülmesini önlemek için yaygın olarak kullanılan bir piperidin türevidir.

Piperidin ve türevleri, ilaçlarda her yerde bulunan yapı taşlarıdır[26] ve iyi kimyasallar. Piperidin yapısı, örneğin:

Piperidin ayrıca yaygın olarak kimyasal bozunma reaksiyonlarında kullanılır. DNA özellikle değiştirilmiş bölünmede nükleotidler. Piperidin ayrıca yaygın olarak aşağıdakiler için bir baz olarak kullanılır: korumayı kaldırma nın-nin Fmoc -amino asitler katı fazda kullanılır peptid sentezi.

Piperidin, Tablo II öncüsü olarak listelenmiştir. Uyuşturucu Madde ve Psikotrop Maddelerin Yasadışı Ticaretine Karşı Birleşmiş Milletler Sözleşmesi kullanımı nedeniyle (1970'lerde zirveye ulaşan) gizli üretim PCP (1- (1-fenilsikloheksil) piperidin, melek tozu, sherms, ıslak vb. Olarak da bilinir).[27]

Referanslar

  1. ^ Uluslararası Kimyasal Güvenlik Kartı 0317
  2. ^ "Ön Mesele". Organik Kimya İsimlendirme: IUPAC Önerileri ve Tercih Edilen İsimler 2013 (Mavi Kitap). Cambridge: Kraliyet Kimya Derneği. 2014. s. 142. doi:10.1039 / 9781849733069-FP001. ISBN  978-0-85404-182-4.
  3. ^ Amoore, J.E. (1975). "1-piroline özgü anozmi: Spermöz birincil koku". J. Chem. Ecol. 1 (3): 299–310. doi:10.1007 / BF00988831. S2CID  19318345.
  4. ^ Hall, H.K. (1957). "Aminlerin Baz Kuvvetlerinin Korelasyonu". J. Am. Chem. Soc. 79 (20): 5441–5444. doi:10.1021 / ja01577a030.
  5. ^ pKa bir p'ye karşılık gelen piperidinyum (protonlanmış piperidin) değeriKb piperidin için 2,78 değeri.
  6. ^ Frank Johnson Welcher (1947). Organik Analitik Reaktifler. D. Van Nostrand. s.149.
  7. ^ Senning, Alexander (2006). Elsevier'in Kemoetimoloji Sözlüğü. Amsterdam: Elsevier. ISBN  978-0-444-52239-9.
  8. ^ Pianaro, Adriana; Fox, Eduardo G.P .; Bueno, Odair C .; Marsaioli, Anita J. (Mayıs 2012). "Solenopsinlerin hızlı konfigürasyon analizi". Tetrahedron: Asimetri. 23 (9): 635–642. doi:10.1016 / j.tetasy.2012.05.005.
  9. ^ Warnhoff, Edgar W. (1998). "Piperidin yapısal bir problem olduğunda" (PDF). Kimya Tarihi Bülteni. 22: 29–34. açık Erişim
  10. ^ Anderson, Thomas (1850). "Vorläufiger Bericht über die Wirkung der Salpetersäure auf organische Alkalien" [Nitrik asidin organik alkaliler üzerindeki etkisine ilişkin ön rapor]. Annalen der Chemie ve Pharmacie. 75: 80–83. doi:10.1002 / jlac.18500750110. açık Erişim
  11. ^ Cahours, Auguste (1852). "Recherches sur un nouvel alcali dérivé de la pipérine" [Piperinden türetilen yeni bir alkalinin araştırılması]. Rendus Comptes. 34: 481–484. L'alcali nouveau dérivé de la pipérine, que je désignerai sous le nom de 'pipéridine',… ('Piperidin' adıyla tanımlayacağım piperinden türetilen yeni alkali, ... açık Erişim
  12. ^ a b Eller, Karsten; Henkes, Erhard; Rossbacher, Roland; Höke, Hartmut. "Aminler, Alifatik". Ullmann'ın Endüstriyel Kimya Ansiklopedisi. Weinheim: Wiley-VCH. doi:10.1002 / 14356007.a02_001.
  13. ^ Marvel, C. S .; Lazier, W.A. (1929). "Benzoil Piperidin". Org. Synth. 9: 16. doi:10.15227 / orgsyn.009.0016.
  14. ^ Späth; Englaender (1935). "Über das Vorkommen von Piperidin im schwarzen Pfeffer". Chemische Berichte. 68 (12): 2218–2221. doi:10.1002 / cber.19350681211.
  15. ^ Pictet, Amé; Pictet René (1927). "Sur l'alcaloïde volatil du poivre". Helvetica Chimica Açta. 10: 593–595. doi:10.1002 / hlca.19270100175.
  16. ^ Rimington, Claude (1934). "Psilocaulon absimile N.E.Br. stok zehiri olarak ". Güney Afrika Bilim Dergisi. 31: 184–193. hdl:10520 / AJA00382353_6425.
  17. ^ Juraschewski; Stepanov (1939). J. Gen. Chem. SSCB. 9: 1687. Eksik veya boş | title = (Yardım Edin)
  18. ^ Arbiser, J. L .; Kau, T .; Konar, M .; et al. (2007). "Ateş karıncasının alkaloidal bileşeni olan solenopsin (Solenopsis invicta), doğal olarak oluşan bir fosfatidilinositol-3-kinaz sinyalleşme ve anjiyogenez inhibitörüdür ". Kan. 109 (2): 560–5. doi:10.1182 / kan-2006-06-029934. PMC  1785094. PMID  16990598.
  19. ^ Thomas Anderson Henry (1949). Bitki Alkaloidleri (4. baskı). Blakiston Şirketi.
  20. ^ a b Carballeira, Luis; Pérez Juste, Ignacio (1998). "Hesaplama seviyesinin etkisi ve metilasyonun piperidinlerde eksenel / ekvatoral denge üzerindeki etkisi". Hesaplamalı Kimya Dergisi. 19 (8): 961–976. doi:10.1002 / (SICI) 1096-987X (199806) 19: 8 <961 :: AID-JCC14> 3.0.CO; 2-A.
  21. ^ Blackburne, Ian D .; Katritzky, Alan R .; Yoshito Takeuchi (1975). "Piperidin ve türevlerinin ilave halka hetero atomları ile konformasyonu". Acc. Chem. Res. 8 (9): 300–306. doi:10.1021 / ar50093a003.
  22. ^ Anet, F.A. L .; Yavari, Issa (1977). "Piperidinde nitrojen inversiyonu". J. Am. Chem. Soc. 99 (8): 2794–2796. doi:10.1021 / ja00450a064.
  23. ^ Kane, Vinayak V .; Jones, Maitland, Jr. (1990). "Spiro [5.7] trideca-1,4-dien-3-one". Organik Sentezler.; Kolektif Hacim, 7, s. 473
  24. ^ Smith, Michael B .; Mart Jerry (2001). Mart Ayı İleri Organik Kimya: Reaksiyonlar, Mekanizmalar ve Yapı (5. baskı). Wiley-Interscience. ISBN  978-0-471-58589-3.
  25. ^ Claxton, George P .; Allen, Lloyd; Grisar, J. Martin (1977). "2,3,4,5-Tetrahidropiridin Trimer". Organik Sentezler. 56: 118. doi:10.15227 / orgsyn.056.0118.
  26. ^ Vitaku, E., D.T. Smith ve J.T. Njardarson (2014). "ABD FDA Onaylı İlaçlar arasında Yapısal Çeşitliliğin, İkame Modellerinin ve Azot Heterosikllerinin Sıklığının Analizi". Tıbbi Kimya Dergisi. 57 (24): 10257–10274. doi:10.1021 / jm501100b. PMID  25255204.CS1 Maint: yazar parametresini kullanır (bağlantı)
  27. ^ "Uluslararası Kontrol Altındaki Narkotik İlaçların ve Psikotrop Maddelerin Yasadışı İmalatında Sıklıkla Kullanılan Öncü Maddelerin ve Kimyasalların Listesi" (PDF). Uluslararası Narkotik Kontrol Kurulu. Arşivlenen orijinal (PDF) 2008-02-27 tarihinde.

Dış bağlantılar

  • İle ilgili medya Piperidin Wikimedia Commons'ta