Yönetmen grubu - Directing group

İçinde organik Kimya, bir yönetmen grubu (DG), bir reaktif ile etkileşime girerek reaksiyonları kolaylaştıran bir molekül veya iyon üzerindeki bir ikame edicidir. Terim genellikle uygulanır C-H aktivasyonu bir metal katalizörü belirli bir C-H bağının yakınına yönlendiren "koordinasyon parçası (bir" iç ligand ") olarak tanımlandığı hidrokarbonlar. İyi bilinen bir örnekte, keton grubu asetofenon DG, Murai reaksiyonu.[1]

Murai reaksiyonu. X = yöneten grup.

Murai reaksiyonu ile ilgilidir yönlendirilmiş orto metalleme, tipik olarak bir reaksiyon uygulanır lithiation ikame edilmiş aromatik halkaların sayısı ..[2] .

Yönlendirilmiş orto metalleştirme.

Geçici yönlendirme grupları

Yönlendirme grupları ligandlar olduğundan, bunların etkililiği, metaller için afiniteleri ile ilişkilidir. Ketonlar gibi yaygın fonksiyonel gruplar genellikle sadece zayıf ligandlardır ve bu nedenle sıklıkla zayıf DG'lerdir. Bu sorun, bir geçici yönetim grubu. Geçici DG'ler, zayıf DG'leri (ör., Ketonları) güçlü DG'lere (ör. İminler) bir Schiff tabanı yoğunlaşma. DG'ler olarak rollerini yerine getirdikten sonra, imin hidrolize ederek keton ve amini yeniden oluşturabilir.[3]

Bir C-H bağının, bir tarafından sağlanan geçici yönlendirme grubu aracılığıyla aktivasyonu aminopiridin.

Referanslar

  1. ^ Sambiagio, C., D. Schönbauer, R. Blieck, T. Dao-Huy, G. Pototschnig, P. Schaaf, T. Wiesinger, MF Zia, J. Wencel-Delord, T. Besset, BUW Maes ve M. Schnürch (2018). "Metal Katalize C-H işlevselleştirme kimyasında Uygulanan Yönlendirme Gruplarına Kapsamlı Bir Genel Bakış". Chemical Society Yorumları. 47 (17): 6603–6743. doi:10.1039 / C8CS00201K. PMC  6113863. PMID  30033454.CS1 Maint: yazar parametresini (bağlantı)
  2. ^ Yönlendirilmiş orto metalleştirme. Çoklu ikameli aromatikler için sentetik stratejilerde tersiyer amid ve O-karbamat yöneticileri Victor Snieckus Chem. Rev.; 1990; 90(6); 879-933. Öz
  3. ^ St John-Campbell, S. ve J.A. Bull (2018). "Geçici imler, tek bir işlemde C-H bağlarının katalitik işlevselleştirilmesi için 'yeni nesil' yönlendirme grupları olarak tanımlıyor" (PDF). Organik ve Biyomoleküler Kimya. 16 (25): 4582–4595. doi:10.1039 / C8OB00926K. hdl:10044/1/60231. PMID  29796566.CS1 Maint: yazar parametresini (bağlantı)